2016 (1) 8

https://doi.org/10.15407/polymerj.38.01.061

Chain termination in diene polymerization in alcohol solution under hydrogen peroxide

V.P. Boiko, V.К. Grishchenko

Institute of Macromolecular Chemistry NAS of Ukraine

48, Kharkivske shose, Kyiv, 02160, Ukraine

Polym. J., 2016, 38, no. 1: 61-65.

Section: Synthesis polymers.

Language: Russian.

Abstract:

Analysis of the chain termination reaction in the diene radical polymerization in alcohol solutions initiated with hydrogen peroxide have been performed. Based on oцт experimental data and published values   of the reaction rate constants of propagation, termination and chain transfer to initiator was concluded that the chain termination is performed by the chain transfer to initiator, not macroradical recombination. The reactivity of hydroxyl radicals formed during homolytic decomposition of molecules of hydrogen peroxide in the act of chain transfer was discussed. The rate of reaction of the hydroxyl radical with a double bond of oligomer, which processes with forming allyl radical in a chain, was estimated from the rate constants of the similar reactions in methyl methacrylate and  a-methylstyrene. The peculiarity of this reaction is determined by the high activity of the hydroxyl radicals and nonselectivity of their interactions in the system. Thus, in this system, the hydrogen peroxide acts as a polymerization initiator and a macroradical termination agent.

Key words: radical polymerization, dienes, hydrogen peroxide, alcohols, hydroxyl radicals, chain transfer.

Литература

1. Грищенко В.К., Бойко В.П. // Хім. пром. України. – 2004. – № 4. – С. 11-17.
2. Бойко В.П. // Доп. НАН України. – 2008. – № 2. – С. 140-144.
3. Бойко В.П. // Композиц. полімер. матеріали. – 2002. – 24, № 2. – С. 67-77.
4. Валуев В.И., Дмитриева Т.С., Шляхтер Р.А., Яцимирская Т.С., Бойко В.П., Грищенко В.К. // Высокомолекуляр. соединения. Сер. А. – 1982. – 24, № 6. – С. 1168-1173.
5. Grishchenko V.K., Boiko V.P., Svistova E.I., Yatsimirskaya T.S., Valuev V.I., Dmitrieva T.S. // J. Appl. Polym. Sci. – 1992. – 46, No. 12. – P. 2081-2087.
6. Соловьев М.Е., Любимов Д.В., Бойко В.П., Грищен-ко В.К. // Теор. и экспер. химия. – 2011. – 47, № 3. – С. 152-155.
7. Moad G., Solomon D.H. The Chemistry of Radical Polymerization. – Elsevier. – 2006. – 639 p.
8. Abuin E.B., Lissi E.A., Avaria L. // J. Polym. Sci.: Polym. Letter // 1988. – 26, No. 12. – P. 501-503.
9. Штамм Е.В., Скурлатов Ю.И., Карапутадзе Т.М., Кирш Ю.Э., Пурмаль А.П. // Высокомолекуляр. соединения. Сер. Б. – 1980. – 22, №6. – С. 420-424.
10. Карапутадзе Т.М., Шумский В.И., Скурлатов Ю.И., Кирш Ю.Э. // Высокомолекуляр. соединенения. Сер. Б. – 1982. – 24, № 4. – С. 305-309.
11. А. с. 755800 СССР. Кл. 3 С 08 F 26/10. Способ получения низкомолекулярных гомо- или сополимеров N-виниллактамов. / Кирш Ю.Э., Карапутадзе Т.М., Кочергин П.М., Байрамов Ю.Ю., Шумский В.И., Скурлатов Ю.И., Ермолаев А.В., Сусь Т.Н., Кирсанов А.Т., Родионов В.Г. – Опубл. 15.08.80. – Бюл. №30.
12. Бойко В.П. // Высокомолекуляр. соединения. Сер. А. – 2005. – 47, № 12. – С. 2081-2087.
13. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. – М.: Мир, 1974. – 614 с.
14. Gobran R.H., Berenbaum M.B., Tobolsky A.V. // J. Polym. Sci. – 1960. – 46, No. 161. – P. 431-440.
15. Brosse J.-C., Legeay G., Lenain J.-C., Bonnier M. // Makromol. Chem. – 1978. – 179, No. 1. – P. 75-85.
16. Бойко В.П., Грищенко В.К., Макитра Р.Г., Мидя- на Г.Г., Пальчикова Е.Я. // Полімер. журн. – 2013. – 33, № 1. – С. 83-87.
17. Atkinson R. // Chem. Rev. – 1985. – 85, No. 1. – P. 69-201.
18. Crowell R.A., Lian R., Sauer M.C., Oulianov D.A., Shcrob I.A. // Chem. Phys. Lett. – 2004. – 383, No. 5-6. – P. 481-485.
19. Overend R., Paraskevopulos G. // J. Phys. Chem. – 1978. – 82, No. 4. – P. 1329.
20. Grant R.D., Rizzardo E., Solomon D.H. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. II. – 1985. – P. 379-384.
21. Спирин Ю.Л., Грищенко В.К., Кочетова Г.И. // Теор. и экспер. химия. – 1972. – 8, № 4. – С. 532-538.
22. Денисов Е.Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров. – Л.: Химия, 1990. – 288 с.